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废旧碳化钨硬质合金氧化溶解

氧化法是指废旧的碳化钨-钴金属（硬质合金）或残金属钨先与氧作用生成钨、钴氧化物，进而与碱作用生成水溶性的钨酸钠，从而与固态氧化钻分离的钨再生方法。生产中通常以硝石或富氧空气为氧化剂，因而又有硝石熔炼法和富氧空气氧化法之分。

　　实际上经二零h的球磨后。就可WC—Co烧结料的小平均粒度三零～三五μm)，新加入的二%钴粉是为了在液相烧结过程中能顺利完成硬质合金结构的形成和致密化，烧结后终的硬质合金成分大约相当于YG八合金，硬质合金试样的制备采用传统的生产工艺。烧结在真空电炉中于一四零零～一四六零℃下进行，对烧结试样按俄罗斯的标准进行了收缩率密度抗弯强度和金相结构试验，试验结果表明。将YG六硬质合金废料的破碎粗粉细磨至三～四μm，并在一四三零℃下进行烧结，是再生YG六硬质合金废料的条件。实验还表明，在锥形惯性破碎机中破碎时的杂质铁含量。

　钢管接壁厚分为普通镀锌钢管和加厚镀锌钢管；接管端形式分为不带螺纹镀锌钢管和带螺纹镀锌钢管， 二零世纪三零年代以来。随着带钢连轧生产的迅速发展以及焊接和检验技术的进步，焊缝质量不断。焊接钢管的品种规格日益增多，并在越来越多的领域代替了无缝钢管，焊接性能好。经过各种严格的科学检验和测试， 低压流体输送用焊接钢管也称一般焊管，俗称黑管。习惯上常用英寸表示。低压流体输送用焊接钢管除直接用于输送流体外，还大量用作低压流体输送用镀锌焊接钢管的原管， 常用于车床刀具、冲击钻钻头、玻璃刀刀头、瓷砖割刀之上，精密衡压模具经真空涂层被覆后表面可拥有极低的系数。

1.1硝石熔炼法

硝石熔炼法是早工业化应用的回收废硬质合金的方法。它是以硝石（硝酸钠）和空气中的氧气作为氧化剂，在高温下将硬质合金废料中的钨转变成氧化钨，并与硝酸钠的分解产物氧化钠作用，生成可溶性的钨酸钠，其主要反应为

2NaNO3=2NaO+2O2+N2

2WC+5O2=2WO3+2CO2(g)

WC+CO2=W+2CO(g)

WO3+Na2O=Na2WO4

熔炼在反射炉中进行，以重油或煤气为燃料，当温度达到硝石熔化温度时，熔融硝石便与废旧钨原料反应，温度很快升到1073-1173K。定期搅拌熔合1h后，熔融产物，熔融产物经冷却、破碎、浸出和过滤后，Na2WO4溶液和C02O3渣。

所得Na2WO4溶液可用如下工艺流程制备三氧化钨钨酸钠溶液→加盐酸沉淀→钨酸沉淀→氨溶过滤→蒸发结晶→过滤洗涤→仲钨酸铵→煅烧→三氧化钨。钴渣用盐酸浸出，氯化钴溶液，然后用通常的方法净化处理；也可用硝酸溶解钴渣，生成的硝酸钴溶液经净化后可与Nla2WO4溶液混合，制取钨钴共沉淀物。钨钴共沉淀物经煅烧和氢还原可得剑细粒级的钨钴复合粉末，用于再制硬质合金。

铜液经保温炉后接连浇铸机，或直接将铜液送往半接连浇铸机出产各类棒坯或板坯，当竖炉熔炼92%-99%废铜物料时。则铜液送往转炉或平炉进行火法精粹，然后经接连浇铸机或半接连浇铸机出产棒坯或板坯，2、工艺，（1）、为包管产物质量。废杂铜的分类与办理非常严厉，（2）、关于铜档次在92-99%之间的紫杂铜。经竖炉熔化后转炉或平炉精粹，精粹后的铜液直接浇铸成各类板坯、棒坯，避免了重复熔炼，可进步铜的收回率02%以上。节省燃料折合标煤400公斤/吨铜，经济效益好，（3）、该厂具有当前世界上的大直径铜管铸造出产体系。

硝石熔炼法适宜处理各种含钨废杂物料，具有反应快、生产能力大和钨回收率高的特点，从黑钨矿碱分解渣熔融至钨酸钠溶液，钨的回收率达98%~99%。但陔法也存在熔炼过程中产生大量污染环境的NO.气体的问题。用较廉价的硫酸钠取代硝石时，虽然对环境的污染程度有所减轻，但所排放的含S02废气也必须治理。以硫酸钠为氧化剂时所用的设备和以硝石为氧化剂时相同，但前者的熔炼温度要高达1373K，熔合时问需2—3h，方可收到与后者相同的效果。

　　对原料钨粉的平均粒度及粒度组成有不同的要求，切削刀具要求钨粉及WC粉粒度细，粒度分布较窄，冲击工具要求钨粉及WC粉粗，粒度分布较宽，粗晶WC用平均粒度258μm钨粉的粒度分布如图3-1所示。测定粉末粒度和粒度分布的方法很多，费氏粒度仪和激光粒度分析仪在金属钨粉中应用比较广泛，但由于两种测定方法的原理不同。同一粉末所得测定值不尽相同，因此钨粉粒度一般应说明是费氏平均粒度或激光平均粒度，另外还应指出，“供应态”钨粉通常存在不同程度的团聚，它与生产条件有关。采用这种样品测量的钨粉平均粒度与粉末的真实粒度存在差异。某些亚微细钨粉“供应态”的粒径为1～2μm。

2.富氧空气氧化法

富氧空气氧化法是将富氧空气通人已加热至1073-1173K的氧化炉中，先使含钨废杂物中钨氧化成WO3，然后用碱溶解WO3，制得Na2WO4溶液的过程。氧化反应一旦开始，即可靠反应热并通过供氧量来控制反应温度，从而去除了外加热源。氧化时间为2—7h，具体时间视含钨废杂料的性质和形状而定。氧化产物一般需经球磨、过筛，筛上物返回氧化，筛下物用碱液溶解Na2WO4溶液。Na2WO4溶液即可按常规方法制成仲钨酸铵或其他钨制品。若含钨废杂物中含有钴，则可从碱不溶渣中回收钴。因WO3在氧化温度下升华，所以WO3的升华损失不可避免，到制得Na2WO4的钨回收率通常为94%-97%。

该法适宜处理棒、条、丝、板等金属钨和硬质合金等含钨废杂物料。也可采用点火后自燃氧气的方法处理钨粉、WC粉等含钨废杂物料，以WO3的升华损失。

采用苏打烧结法对配料进行调整的烧结块用水浸后以离子交换工艺进行处理，生产APT，钨渣苏打烧结时，苏打用量通常为理论用量的4～6倍，烧结设备在处理量小时可采用反射炉，处理量大时采用回转窑。φ1800mm×26000mm的回转窑日处理渣量为32～40t，当钨渣含5% WO?时，水浸渣中WO?含量小于08%，由于钨渣从各地收购，故浸出渣成分复杂，其他有价成分暂未回收处理，金属钨粉的性能，金属钨粉的性能在很大程度上影响后续产品的加工性能和质量，不论是硬质合金领域或钨材加工领域都对原料钨粉提出了相应的化学纯度和物理性能要求。　　国内钨矿类企业减税的呼声很高。”张琳表示，减税一方面有助于保护国内钨矿石企业实现可发展，不过多依赖国外矿企；另一方面可以控制钨矿类企业开采，保护国内回收钨钢废料资源；再者，有利于强化钨矿类企业对矿山的生态保护，二零一二年国内钨钢公司进口矿石的比例可能接近七零%，上述不愿具名的分析师认为。国内钨矿石价格竞争日趋激烈，如果不保护钨矿石企业。它们很可能在竞争中垮掉，四季度回收钨钢废料市场需求形势将有所好转，专家认为。九月份新批二五个城市轨道交通项目、一三个公路项目。钨路新开工项目一三个。由年初定的九个增到二二个。